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關於鉛鋅礦的浮選方法

時間:2017-03-09 21:45:38 來源:本站(zhàn)

   鉛鋅是人類從鉛鋅礦石(shí)中提煉出來的較早的金屬之一。鉛(qiān)鋅廣泛用於電氣工(gōng)業、機械工業(yè)、軍事工業、冶金工業、化學工業、輕工業和醫藥業(yè)等領域。此外,鉛金屬在核工業、石油工(gōng)業等部門也有較(jiào)多的用途。在鉛(qiān)鋅礦中鉛工業礦物有11種,鋅工業礦(kuàng)物有6種,以方鉛礦、閃鋅礦*為重要。方鉛礦的化學式為PbS,晶體(tǐ)結構為等軸晶(jīng)係,硫離(lí)子成立方*緊密堆積,鉛離子充填在所有的八麵體空隙中。新鮮的方鉛礦(kuàng)表麵具有(yǒu)疏水性,未氧化的方鉛礦很易浮選,表麵氧化後可浮性降低。黃藥(yào)或黑藥是方鉛礦的典型(xíng)的捕收劑,黃藥在方鉛礦表麵發生化(huà)學吸附,白(bái)藥和乙硫氮也是常用捕收劑,其中丁銨黑藥對(duì)方鉛礦有選擇性捕收作用。重鉻(gè)酸鹽是方鉛礦的有效抑製劑,但對被(bèi)Cu2+ 活化的方鉛(qiān)礦,其抑製(zhì)效果下降。被重鉻酸鹽抑製過的(de)方鉛(qiān)礦,很難活化,要用鹽酸或在酸性介質中,用氯化鈉處理後(hòu)才能活化。氰化物(wù)不能抑製它的浮選,硫化鈉對方鉛礦的可浮(fú)性很敏感(gǎn),過量硫離子的存在可抑製方鉛礦的浮選;二氧化硫、亞硫酸及其鹽類、石灰、硫(liú)酸鋅或與(yǔ)其它藥劑配合可(kě)以抑製方鉛礦的浮選。
  閃鋅礦的化學式(shì)為ZnS,晶(jīng)體結構(gòu)為等軸晶係, Zn離子分布於晶胞之(zhī)角頂及所有麵的(de)中(zhōng)心。S位於晶胞所分成的八個小立方體(tǐ)中的四個(gè)小立方體的中心。高錳(měng)酸鉀濃度為4~6×10 -5 摩(mó)爾/升時對活化的(de)閃鋅礦有較強的抑製作用,濃度偏高時卻使其良(liáng)好(hǎo)浮遊。其作用機理為:高錳酸鉀濃度低時與閃(shǎn)鋅礦表麵活化膜及表麵晶(jīng)格離子反應生成的金屬羥基化合物起抑製作用並(bìng)使黃(huáng)藥脫附,濃度高時則在礦(kuàng)物表麵發生氧化還原反應生成大量元素硫。
  氰(qíng)化物可以強烈的抑(yì)製(zhì)閃(shǎn)鋅礦,此外硫(liú)酸鋅、硫代硫酸鹽等都可以抑製閃鋅礦的浮選。
  黃鐵礦是地殼中(zhōng)分布*廣的(de)硫化(huà)物(wù),形成於各種不同的地(dì)質條件下,與其他礦物(wù)共生。黃鐵礦能在(zài)多種穩定場中存在是因為Fe2+ 的電子構型,使它進入硫離(lí)子組成的(de)八麵體場中獲得了較(jiào)大的晶體場穩定(dìng)能(néng)及附加吸附能(néng)。因此,黃鐵礦可形成並穩定於各種不同的(de)地質條件下。
  除了黃鐵礦(kuàng)的晶體結構、化學組成、表麵構造等因素對其可浮性有影(yǐng)響之外(wài),許多研究也表明,黃鐵礦的礦床成礦條件(jiàn)、礦石的形成特點、礦(kuàng)石的結構構造等因(yīn)素也有影響。石透原對日本十(shí)三個(gè)不同礦床(chuáng)的(de)黃(huáng)鐵礦的化學分析結果指(zhǐ)出(chū),各礦樣的S/Fe比值大都在1.93~2.06範圍內波動(dòng),S/Fe比愈接近理論值2,則黃鐵礦可浮性愈好(hǎo)。陳述文等對八種不同產地的黃鐵礦的可浮性進行了(le)研究,認為單純用硫鐵比來判斷(duàn)其可浮性(xìng)有一定(dìng)的局(jú)限性,黃鐵礦的可(kě)浮性還與其半(bàn)導體(tǐ)性質及化學組成有關。兩者的關係為:S/Fe比高的黃鐵礦為N型半導體,其溫差電動勢為負值,可浮性差,易被Na2S、Ca2+ 等離子抑(yì)製;S/Fe比接近(jìn)理論值2者既可(kě)能是P型也可能是N型半導體,在酸性介質中可浮性好,在堿性介質中可浮(fú)性差;S/Fe比值低的黃(huáng)鐵礦為P型半導體,溫差電動勢大,在堿性介質中可浮性好(hǎo),難以被Na2S、Ca2+ 等(děng)抑製(zhì),但(dàn)在酸性介質中可浮性差。
  短鏈黃藥是(shì)黃(huáng)鐵礦的傳統捕收劑,其疏水產物為雙黃藥。在黃藥作用下,黃鐵礦在pH小於6的酸性介質中易浮,但pH為6~7間(jiān)有不同研究表明(míng)其可浮性變差或更好浮。淩競宏(hóng)等研究則表明這一現象和礦樣處理方式有(yǒu)關。在堿性條件下,黃鐵礦可浮性隨著pH值的(de)升高而下降。
  黃鐵礦的活化(huà)劑一般使用硫酸,此外也可(kě)用Na2CO3或CO2來(lái)活化。作用機理為:其一是(shì)降低溶(róng)液pH值,使黃鐵礦表麵Ca2+ 、Fe2+ 、Fe3+ 等離子形成絡合物或難溶鹽從黃鐵(tiě)礦表麵脫附而進入溶液(yè),恢複黃鐵礦的新鮮表麵;其二是由於活化劑的存在使黃鐵礦表麵難以被氧(yǎng)化,從而被抑製的黃鐵礦得以活化而上浮。當黃(huáng)鐵礦表麵氧化較深時,可被Cu2+ 活化。其機理為Cu2+ 可取代黃鐵礦晶格中的Fe2+ 使表麵生成含銅硫化膜(mó)從而增強對黃藥的吸(xī)附作用;但當黃鐵礦吸附捕收劑或受到(dào)石灰抑製較深時(shí),則需在酸性介質中或經酸(suān)清洗後(hòu)方可被(bèi)CuSO4活化。
  鉛鋅浮選捕收劑
  鉛鋅(xīn)礦的常用捕收劑有:
  1、黃(huáng)藥類這類藥劑包括黃藥、黃藥酯等。
  2.硫氮類,如(rú)乙(yǐ)硫氮,其捕(bǔ)收能力較黃藥強。它對方鉛礦、黃(huáng)銅礦的捕收能力強,對黃鐵礦捕收能力校弱,選(xuǎn)擇性好,浮選(xuǎn)速度較(jiào)快,用途比黃藥少。對硫化礦的粗粒這生體有(yǒu)較強的捕收比它(tā)用於銅鉛硫比礦分選時,能夠得到比黃藥更好的分選效(xiào)果。
  3.黑藥類
  黑藥是(shì)硫化礦的有效(xiào)捕收劑(jì),其捕收能力較黃藥弱,同一金屬離子的二烴基(jī)二硫代磷酸鹽的溶解度積均較相應離子的黃原酸鹽(yán)大。黑(hēi)藥有起泡性。
  工業常用黑藥有:25號黑藥、丁銨黑藥、胺黑藥、環烷黑藥。其中丁銨黑藥(二丁(dīng)基二硫代磷酸銨)為白色粉末,易(yì)溶於水,潮解後變黑,有一定起(qǐ)泡性,適用於(yú)銅、鉛、鋅、鎳等硫化礦的浮選。弱堿性礦漿中(zhōng)對黃鐵礦和磁黃(huáng)鐵礦的捕收能力較弱,對方鉛礦的捕收能力較強。
  鉛鋅(xīn)浮選調整劑
  調整(zhěng)劑(jì)按其在浮選過(guò)程中的(de)作用可(kě)分為:抑(yì)製劑、活化(huà)劑、介質pH調(diào)節劑、礦泥(ní)分散劑、凝結劑和續凝劑。
  調控劑包括各種無(wú)機化合物(如鹽、堿(jiǎn)和酸)、有機化合物。同一種藥劑,在不同的浮選條件下,往往起不同的作用。
  一、抑製劑
  1.石灰(huī)石(shí)灰(CaO)有強烈的吸(xī)水性,與水作用生成消(xiāo)石灰Ca(0H)2。它難溶於水,是一種(zhǒng)強堿,加入浮選礦漿中的反應如下:
  CaO+H2O=Ca(OH)2
  Ca(OH)2=CaOH + +OH -
  CaOH + =Ca2+ +0H -
  石灰常用於提高(gāo)礦漿PH值,抑製硫化(huà)鐵礦物。在硫化銅、鉛、鋅礦石中,常伴生有硫化鐵礦(黃鐵礦、磁黃鐵礦(kuàng)和白鐵礦、硫砷鐵礦(如毒砂),為了更好處浮選銅、鉛、鋅礦物,常要加(jiā)石(shí)灰抑製硫化(huà)鐵礦物。
  石灰(huī)對(duì)方鉛礦,特別是表麵略有氧化的方鉛礦,有抑製作用(yòng)。因此,從多金屬硫(liú)化礦中浮選方鉛礦時,常(cháng)采(cǎi)用碳酸鈉調節礦漿pH。如果由於黃鐵礦(kuàng)含量較高,必須用石灰調節礦漿pH時,應注意控製石灰的用量。
  石(shí)灰對起泡劑(jì)的起泡能力有影響,如鬆醉油類起(qǐ)袍劑的起泡能力,隨PH的(de)升高而增大,酚類起泡劑的起泡能力,則隨pH的升(shēng)高而降低。
  石灰本身(shēn)又是一種凝結劑,能使礦槳中微細顆粒凝結。因(yīn)而,當石灰用*適(shì)當時,浮選泡沫(mò)可保持一定的粘度;當用量過(guò)大時,將促使微(wēi)細礦粒凝結,而使(shǐ)泡沫粘結膨脹,影響浮選過程的正常(cháng)進行。
  2.氰化物(NaCN、KCN)氰化物是鉛(qiān)鋅(xīn)分選(xuǎn)時的有效(xiào)抑製劑。氰(qíng)化(huà)物主要是氰化鈉和氰化鉀,也有用氰化鈣的。
  氰化物是強堿弱酸生(shēng)成的鹽,它在礦漿個水(shuǐ)解,生成HCN和(hé)CN -
  KCN=K+ +CN -
  CN+H2O=HCN + +OH -
  由上述平衡(héng)式(shì)看出,堿性礦漿中,CN - 濃度提高(gāo),有利於抑製。如pH降低,形(xíng)成HCN(氫氰酸)使抑製(zhì)作用降低。因此,使用氰化物,必須保持礦漿的堿性。
  氰化物是劇毒的(de)藥劑,多年來一直在進行無氰或少氰抑製劑的(de)研究(jiū)。
  3.硫酸鋅
  硫(liú)酸鋅其純品為白(bái)色晶體,易溶於水,是(shì)閃鋅礦的抑製劑,通常在堿性礦(kuàng)漿中它才有抑製(zhì)作(zuò)用,礦漿(jiāng)pH愈高,其抑製作用(yòng)愈明顯。硫  酸鋅在水(shuǐ)中產生下列反應:
  ZnSO4=Zn2+ +SO42-
  Zn2++2H20=Zn(OH)2+2H +
  Zn(OH)2為兩性化合物,溶於酸(suān)生成鹽
  Zn(OH)2+H2S04=ZnSO4+2H2O
  在堿性介質中(zhōng),得到HZnO2- 和(hé)ZnO22- 。它們吸附於礦物增強了礦物(wù)表麵的親水性。
  Zn(OH)2+NaOH=NaHZnO2+H2O
  Zn(OH)2+2NaOH=Na2ZnO2+2H2O
  硫酸鋅單獨使(shǐ)用(yòng)時(shí),共抑製效果較差,通常與氰化物、硫化鈉、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽、碳酸鈉等配合使用。
  硫(liú)酸鋅和氰化物聯合使用,可加強(qiáng)對閃鋅(xīn)礦的抑製作用。一般(bān)常用的比例為:氰化物:硫酸鋅=1:2—5。此時,CN - 和Zn2+ 形(xíng)成膠體Zn(CN)2沉澱。
  4.亞硫酸、亞硫酸鹽、S02氣體等
  亞硫酸(suān)、亞硫酸鹽、二氧化硫氣(qì)體這類藥劑包括二氧化硫(SO2)、亞硫酸(H2S03)、亞硫酸鈉和硫代硫酸鈉等。
  二氧化硫溶於水生成亞硫酸:
  S02十H2O=H2S03
  二氧化硫在(zài)水中的溶解度隨溫度的升高而降低,18℃時,用水吸收,其中亞硫酸的濃度為1.2%;溫度(dù)升高到30℃時,亞硫酸的濃度為(wéi)0.6%。亞硫酸及其鹽具有強還原性,故不穩定。亞硫酸可以和很多金屬離(lí)子形成(chéng)酸式鹽、亞硫酸氫鹽或正鹽(亞硫酸鹽),除(chú)堿金屬亞硫酸正鹽易溶於水外,其他金屬的正鹽均微溶於水。亞硫酸在水中分(fèn)二(èr)步(bù)解離,溶液中H2SO3、HSO3- 和SO32- 的濃度,取決於溶(róng)液的pH值。使用亞硫酸鹽浮選時,礦槳PH常(cháng)控製在5—7的範圍內(nèi)。此時(shí),起抑製作用的主要是HSO3- 。二氧化硫及亞(yà)硫酸(suān)(鹽)主(zhǔ)要用於抑製(zhì)黃鐵礦(kuàng)、閃鋅礦。用溶解有二氧化硫(liú)的石灰造成的弱(ruò)酸性礦槳(jiǎng)(pH=5—7),或者使用二氧化(huà)硫與硫酸鋅、硫酸亞鐵、硫酸(suān)鐵等聯(lián)合作抑製劑。此時方鉛礦、黃鐵礦(kuàng)、閃鋅礦受(shòu)到抑製,被抑製的閃鋅礦,用少量(liàng)硫酸銅即可活(huó)化。還可以用硫代硫酸鈉、焦亞硫酸鈉代替亞硫酸鹽),抑製閃(shǎn)鋅礦(kuàng)和黃鐵(tiě)礦。
  對於被銅離子強烈活(huó)化的閃鋅礦,隻用亞硫酸鹽其抑製效果較差。此時,如(rú)果同時添加硫酸鋅,硫化鈉或氰化(huà)物,則能夠增強抑製效果。亞硫酸鹽在礦漿中易於氧化失效,因(yīn)而(ér),其抑製作用有時間性。為使(shǐ)過程穩定,通常采用(yòng)分段添加(jiā)的方法。
  5.起泡劑
  起泡劑應是異極性的有機物質,極性基(jī)親(qīn)水,非極性基親氣,使起泡劑分(fèn)子在空(kōng)氣與水的界麵上產生定向排列,大部分起泡劑是表麵活性物質(zhì),能夠強烈地降低水的(de)表麵張力。同(tóng)一係列的有機表麵活性劑表頂活性按“三分之(zhī)一(yī)”的規(guī)律遞增,此即所謂“特芳貝定則”。起泡劑應有適當的溶解度。起泡劑的溶解度,對起泡性能及形成氣泡的特性有很大的影響(xiǎng),如溶解度(dù)很高,則耗藥量大,或迅速發生大量泡沫,但不能耐久,當溶解度過低冰(bīng)來不及溶解,隨(suí)泡沫流失,或起泡速(sù)度緩慢(màn),延(yán)續時間校長,難於控製。

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